光催化亚胺自由基介导的碳碳键裂解/加成/环化反应合成四氢菲类衍生物

【作者】 王芃梓； 陈加荣； 肖文精；

【机构】 华师-渥太华大学国际联合研究中心华中师范大学化学学院；

【摘要】 在过去几年里,可见光驱动产生氮自由基的化学因其反应条件温和逐渐引起人们的广泛关注。在这个领域中,环丁酮肟酯衍生物作为一类重要的氮自由基前体取得了重要进展。在可见光的照射下,环丁酮肟酯衍生物经单电子转移产生亚胺自由基,随后发生亚胺自由基介导的碳碳键断裂产生氰烷基自由基,这类氰烷基自由基可参与到不同的自由基反应中。鉴于氰烷基自由基独特的反应活性,我们也一直在从事这个方面的化学,并寻找新的反应模式,特别是对于环状结构的构建。四氢菲类化合物作为一类重要的分子骨架,广泛存在于天然产物和具有生物活性的药物分子中~1,而目前有关四氢菲类化合物的合成方法所需要的条件较为苛刻。基于我们小组前期关于亚胺自由基的研究成果~2,我们发展了光氧化还原催化的萘基取代环丁酮肟酯与却电子烯烃的自由基加成/环化串联反应~3。该方法以较高的收率和优异的选择性合成了一系列氰基取代的四氢菲类衍生物,极大地丰富了四氢菲类化合物的合成方法学。更多还原