【作者】 傅才叶； 陈璐； 李宇倩； 林丽榕；

【Author】 Fu Cai-Ye;Chen Lu;Li Yu-Qian;Lin Li-Rong;College of Chemistry and Chemical Engineering, University of Xiamen;

【机构】 厦门大学化学化工学院；

【摘要】 含Ni²⁺和Co²⁺的八面体配合物,Ni²⁺的四面体或五配位配合物,以及Yb³⁺配合物在近红外区都有吸收^[1]。关于Ni²⁺和Co²⁺配合物d-d跃迁的近红外电子吸收光谱报道较少^[2,3]。随着近红外电子吸收光谱仪器的普及,对配合物dd跃迁近红外吸收的检测与观察,有助于进一步理解配合物金属中心的电子跃迁与环境的变化关系。我们设计合成了一种新型的含有酰胺基团的配体1,2-二（4-N’-吡啶-2-亚甲基苯甲酰肼）-肼（L）,并用该配体L和过渡金属Ni （ClO₄）₂和Co （ClO₄）₂反应得到了配合物[Ni₂L₂]（ClO₄）₄和[Co₂L₂]（ClO₄）₄,通过X-射线单晶衍射证明了化合物[Ni₂L₂]（ClO₄）₄和[Co₂L₂]（ClO₄）₄结构为四边形大环双核金属配合物。两个配合物晶体结构相似,均属于正交晶系,C222手性空间群。每个配合物结构中的两个中心过渡金属离子的配位方式相同,分别与两个氧原子和四个氮原子配位形成配位数为六的稳定结构,其配位多面体几何构型为变形八面体,其中参与配位的所有氧原子来源于配体的羰基基团,所有的氮原子来源于配体的吡啶基团和碳氮双键。对配合物[Ni₂L₂]（ClO₄）₄和[Co₂L₂]（ClO₄）₄的近红外电子吸收光谱检测,观察到固态下八面体金属中心的d-d跃迁近红外吸收（Fig.1b）（溶液中吸收极其微弱）,溶液中同时也观察到[Ni₂L₂]（ClO₄）₄配合物由金属中心产生的手性圆二色（ECD）光谱（Fig.1c）,发现金属中心手性[Ni₂L₂]配合物的自发拆分现象,其ECD光谱的近红外吸收检测还有待进一步的研究检测。更多还原