基于阴离子调控的Ag₄O₄结构配合物的合成

【作者】 刘春玉； 任志刚； 郎建平；

【机构】 苏州大学材料与化学化工学部；

【摘要】 近年来,铸币金属的亲金属作用因其能够造成独特的结构及光谱性质而广受关注^[1],其中含Ag···Ag作用的配合物因其独特的能量转移方式,导致其在荧光及电化学方面具有独特的性能^[2]。然而,对于Ag···Ag距离的精准调控仍然受到多方面的限制,是一个较大的挑战。本工作以含氧酸根阴离子作为模板,用双齿膦配体OP2与Ag⁺反应,得到了具有不同Ag···Ag距离的配合物,其中含氧酸根阴离子可影响配合物中Ag···Ag距离。当阴离子选取为具有较短O-O距离的苯甲酸根（2.229?）,水杨酸根（2.206?）或三氟乙酸根（2.212?）时,配合物能形成含Ag···Ag作用的Ag₄O₄的结构:[Ag₄（Bz）₄（OP2）₂]（1）,[Ag₄Sal₄（OP2）₂]·CH₂Cl₂（2·CH₂Cl₂）和[Ag₄TFA₄（OP2）₂]（3）。在这些配合物中,Ag离子表现出两种不同的配位模式:Ag1采取平面三角形配位模式,分别与两个来自不同含氧酸阴离子的氧原子以及一个来自OP2配体的磷原子配位;Ag2为正四面体配位,分别与三个来自不同含氧酸阴离子的氧原子以及一个来自OP2配体的磷原子配位。Ag1···Ag2间的距离分别为:2.903?（1）;2.870?（2·CH₂Cl₂）以及2.984?（3）,表现出较强的亲金属作用。当阴离子替换为具有较长O-O距离的硝酸根（2.284?）时,则难以形成含有Ag₄O₄结构的配合物,而只能形成一维链结构[Ag（NO₃）（OP2）]_n （4）。在配合物4中,Ag离子为平面三角形配位,分别与两个来自不同配体的磷原子以及一个来自于硝酸根阴离子的氧原子配位。在上述配合物中,Ag离子的配位方式及配合物中Ag···Ag距离可影响配合物的荧光性质,从而使其在荧光器件方面具有潜在的应用。更多还原