4-硫代胸腺嘧啶激发态结构及动力学研究

【作者】 李鹏丽； 姜杰； 郑旭明；

【机构】 浙江理工大学；

【摘要】 2-硫代胸腺嘧啶激发态动力学已有广泛的实验和理论计算研究^[1]。Cui等人开展了CASSCF计算研究,提出了三条可能的激发态弛豫路径^[2]:本文采用共振拉曼光谱技术,结合CASSCF计算方法,探究4-硫代胸腺嘧啶和2-硫代胸苷的激发态弛豫路径,以探究三条弛豫通道在不同硫代胸腺嘧啶激发态衰变动力学中的作用以及溶剂效应。结果如下:（1）指认了研究体系在乙腈和水中的振动光谱、电子光谱和共振拉曼光谱。获取了两种物质的紫外吸收光谱、傅立叶拉曼光谱（FT-Raman）、傅立叶红外光谱（FT-IR）和共振拉曼光谱（resonance Raman）。采用密度泛函理论（DFT）计算了电子基态的分子结构和振动光谱,完成了实验振动光谱的指认。采用含时密度泛函理论（TD-DFT）计算了电子吸收带的跃迁性质及跃迁振子强度,指认了紫外光谱吸收带电子跃迁的归属。（2）获取了4-硫代胸腺嘧啶S₂态Franck-Condon区域结构动力学。采用含时波包理论单势能面模型对4-硫代胸腺嘧啶在乙腈溶剂中319.9和341.5 nm激发波长的共振拉曼光谱进行定量拟合,通过CASSCF计算方法得到的4-硫代胸腺嘧啶S₂-min、S₂S₁、S₁T₂等激发态以及交叉点结构的比较,得出的弛豫路径:S₂→CI（S₂/S₁）→S₁→CI（S₁/T₂）→T₂→CI（T₂/T₁）→T₁。更多还原