【作者】 陈芃； 刘柳； 朱军； 赵玉芬；

【Author】 Peng Chen;Liu Liu;Jun Zhu;Yufen Zhao;Department of Chemistry,College of Chemistry and Chemical Engineering,Xiamen University;

【机构】 厦门大学化学系；

【摘要】 近年来,使用过渡金属催化的有机磷化合物合成研究逐渐升温。其中,磷酰基可以诱导实现高选择性的C-H活化。根据Masaki Itoh和Youngchul Park在2013年分别报导的研究结果,在Ru（Ⅱ）的催化条件下,反应底物具有不同的磷酰基团以及添加剂可以得到完全不同的产物类型^[1-2]。我们使用现代量子化学的计算方法,研究了Ru催化的磷酰基导向C-H键活化的反应机理,解释了不同磷酰基对该体系的调控作用。磷酰基上的羟基不仅可以稳定中间体和过渡态,还能使η¹-CH₃COO^-质子化。另外,AgOAc/Ag₂CO₃在催化剂循环的步骤起着关键的作用。我们的研究可以为一些合成反应和催化系统提供新的设计思路。更多还原

【Abstract】 Totally different types of organophosphorus products were obtained under the catalysis of Ru（Ⅱ） with the aid of different P=O groups and additives, which reported by two independent groups of Masaki Itoh and Youngchul Park. Herein, we carry out density functional theory（DFT） calculations to investigate the detailed mechanisms of the Ru（Ⅱ）-catalyzed phosphoryl-directed ortho-C–H activation reactions, showing that hydroxy group of phosphoryl can not only stabilize the intermediates and transition states but also readily protonate the η¹-CH₃COO-ligand. Besides, AgOAc/Ag₂CO₃ additives are found to be crucial for the catalyst recycling step.更多还原