【作者】 王爱博； 刘子忠； 李婷婷； 刘雪云；

【Author】 Aibo Wang;Zizhong Liu;Tingting Li;Xueyun Liu;Chemistry and Environment Science College ,Inner Mongolia Normal University;

【机构】 内蒙古师范大学化学与环境科学学院；

【摘要】 2001年Kuznetsov研究了全金属体系Al₄^2-,发现其具有π电子及σ电子轨道环流（图1）,具有双重芳香性^[1]。利用核独立化学位移（NICS）判别芳香性大小虽已被广泛接受,但实验上至今还没有找到一种有效测定物质芳香性大小的可行方法。本文采用密度泛函理论B3LYP/6-311+g（d）方法,对Al₄^2-同主族类似平面环状体系X_n（X=B,Al,Ga.n=3-5）进行研究,从理论上寻找拉曼光谱频率大小与该类物质芳香性大小的相关性,进而探索通过测定该类物质的环伸缩振动拉曼光谱（RSVRSF）频率大小实现对其芳香性大小测定的可能。芳香性与分子共轭性（即环状共轭π和σ键）有关,共轭性表现为分子中各相邻原子间作用力的大小,而RSVRSF大小由力常数的大小所决定,力常数的大小也由相邻原子间作用力所决定,由此推测RSVRSF的大小必与其芳香性大小相关。研究表明目标体系X₃^-、X₄^2-、X₅⁺（X=B,Al,Ga）的NICS值均为负值,具有芳香性,且表现出双重芳香性。通过进一步的研究RSVRSF与X₃,X₄,X₅（X=B,Al,Ga）的NICS（min）的相关性发现,RSVRSF与NICS呈现较高的负相关,即目标体系的芳香性越强FSVRSF值越大（图2）。利用环伸缩振动拉曼光谱测定芳香性的大小成为了一种新的可能。更多还原

【Abstract】 The values of the frequency and Raman spectroscopy of aromatic molecules X_n（X=B,Al,Ga.n=3-5） have been calculated, using Gaussian09 in B3LYP/6-311+g（d） level for the geometry optimization.The values of the Ring Stretching Vibration Raman Spectroscopic Frequency（RSVRF）(A₁/A_1g) and NICS values have been analyzed to look for there correlation.Finally we found that there are high negative correlation between the NICS values and the value of the RSVRSF(A₁/A_1g) of the target molecules.It can be achieved to predicte the aromatic degree by the raman spectroscopic frequency.更多还原