【作者】 孙健； 冯秀娟； 于晓强； 包明；

【Author】 Jian Sun;Xiujuan Feng;Xiaoqiang Yu;Ming Bao;State Key Laboratory of Fine Chemical,Dalian University of Technology;

【机构】 大连理工大学精细化工国家重点实验室；

【摘要】 过渡金属催化转化二氧化碳构筑新的C-C键,是化学固定二氧化碳的重要方法。但是,这些反应中经常使用制备过程复杂的膦[1]、氮[2]以及卡宾配体[3],开发新的无配体催化体系将具有重要意义。由适宜添加剂稳定的纳米金属催化剂,不仅具有高催化活性和选择性,而且反应体系中无需加入配体。因此,纳米金属催化剂在有机合成中的应用研究,引起了人们的普遍关注。本课题组报道了纳米钯催化氯甲基杂芳环化合物、二氧化碳与三丁基烯丙基锡的羧化Stille偶联反应,该反应适用于噻吩、呋喃和吡咯的五元杂芳环氯甲基化合物（Fig.1）[4]。本文通过钯纳米粒子反应前后的形貌对比实验,揭示了纳米钯催化剂形貌和粒径大小非常稳定。通过汞中毒实验证明该反应发生在钯纳米粒子表面。考察了多种添加剂对钯纳米粒子催化活性的影响,结果表明,四正丁基溴化铵（TBAB）稳定的钯纳米粒子催化活性最高。Pd（acac）₂与TBAB的摩尔比为1/30时,钯纳米粒子的粒径主要分布在2.23±0.58nm之间,催化活性最高。钯纳米粒子循环使用实验表明,催化剂循环使用四次仍未见催化活性明显降低。更多还原

【Abstract】 Carboxylative Stille coupling reactions of five-membered(chloromethyl)heteroarenes,allyltributylstannane,and carbon dioxide were successfully conducted by using palladium nanoparticles as the catalyst.The morphology and particle size of palladium nanoparticles were not changed during the target reaction proceeding,which indicated that the palladium nanoparticle catalyst was very stable.The mercury poisoning tests demonstrated the reaction occurred on the surface of palladium nanoparticles.Palladium nanoparticles could be recycled for four times without significant loss in catalytic activity.更多还原