燃烧中氯代烃污染物的自由基反应动力学

【作者】 刘坤辉； 苏红梅；

【机构】 中国科学院化学研究所；

【摘要】 时间分辨傅立叶变换红外光谱方法（TR-FTIR）可以在很宽的频率范围内获得产物的红外信号,广泛应用于探测瞬态物种的红外发射及吸收光谱,是开展燃烧反应动力学研究的高效光谱技术。本文以时间分辨傅立叶变换红外发射光谱为主要实验手段,研究了一系列燃烧化学领域中重要的氯代烃污染物与氮氧化物（NO_x）等的自由基反应动力学。其中,三氯乙烯基（C₂Cl₃）是含氯碳氢化合物燃烧过程中的重要中间体,在多环芳香烃（PAH）、烟炱以及焦炭的形成过程中起着重要的作用。对于氯代乙烯基C₂Cl₃与O₂、NO_x（x=1,2）的反应,采用红外发射光谱技术检测瞬态产物,得到产物的振转分布,结合量子化学计算阐明不同产物通道所经历的反应途径,并发现反应通道的相对产率随自由基内能的改变发生显著的变化。氯代甲基自由基,（CH₂Cl、CHCl₂和CCl₃）是燃烧中重要的活性中间物。我们用时间分辨傅立叶变换红外发射光谱研究了系列氯代甲基自由基CH_xCl_3-x（x=0-2）与NO₂的反应,通过对比三个反应的产物通道、反应速率及反应机理等,讨论了氯取代效应对CH_xCl_3-x（x=0-2）+NO₂反应的影响。更多还原