【作者】 高恩庆； 依秀春； 杨阳； 么红飞；

【Author】 En-Qing Gao;Xiu-Chun Yi;Yang Yang;Hong-Fei Yao;Shanghai Key Laboratory of Green Chemistry and Chemical Processes,Department of Chemistry,East China Normal University;

【机构】 上海市绿色化学与化工过程绿色化重点实验室,华东师范大学化学系；

【摘要】 金属有机框架材料在吸附/分离、催化、传感等方面的应用是当前的研究热点。我们在催化方面开展了如下研究。(1)含不同金属中心的CPO-27-M(M=Mn,Co,Ni,Zn,Mg,MnxCo1-x)的催化性质。研究发现:CPO-27-Mn对硅氰化反应和苯乙烯氧化反应均表现出最高催化活性,为多相催化过程;部分材料对苯乙烯氧化起负催化作用;苯乙烯氧化产物(苯甲醛、环氧乙苯、苯乙醛)均通过自由基机理生成。(2)Ui O-66和UiO-66-NH2的催化性质。研究表明:高温处理前后Ui O-66对硅氰化反应具有类似催化活性,均为多相催化;高温处理前后UiO-66催化活性来源不同(B酸/L酸),合成调节剂HOAc是处理前UiO-66催化活性的主要原因;自身非活性的吡啶有助催化作用而非中毒作用;UiO-66-NH2具有酸碱双催化特性。(3)UiO-67-N3的合成、后修饰及催化性质。研究表明:通过叠氮与炔烃的点击反应可引入多种基团,修饰后热/化学稳定性提高;引入氨基后对Knoevenagel缩合反应的催化活性明显提高。更多还原

【Abstract】 In this presentation, we report the study of several MOFs as catalysts. Studies with CPO-27-M(M = Mn, Co, Ni, Zn, Mg, MnxC o1-x) indicated that the Mn catalyst is the most active for both aldehyde cyanosilylation and styrene oxidation, and that the catalytic oxidation occurs via radical mechanisms. Studies with Ui O-66 indicated that the catalyst is active in both hydrous and anhydrous states and that pyridine serves as co-catalyst instead of poison. Amino-functionalized Zr-MOFs(Ui O-66-NH2, and Ui O-67-tz-NH2 obtained by post-synthetic click modification of Ui O-67-N3) were also studied for Knoevenagel reactions.更多还原