高价苯基铜是怎样形成的?

【作者】 张虎； 姚波； 赵亮； 王德先； 王梅祥；

【机构】 清华大学化学系； 中国科学院化学研究所；

【摘要】 <正>西班牙化学家运用含苯环的氮杂冠醚化合物,在无氧条件下与铜盐反应,以50%的产率生成三价的苯基铜化合物,并且提出反应经历了大环-铜复合物中间体的歧化反应^1a。近年,Ribas等人认为反应经历了涉及C-H和铜三原子、三电子中心的PCET机理^1b。最近我们以氮杂杯[1]芳烃[3]吡啶为工具分子,获得了一系列的含不同取代基的二价和三价苯基铜化合物。通过研究动力学、线性自由能关系、动力学同位素效应、DFT计算,我们提出了二价苯更多还原