双自由基桥联双铜(Ⅱ)配合物的合成、结构、磁性和分子力学研究

【摘要】 合成和表征了双自由基桥联的双核铜配合物［Ｃｕ（ｈｆａｃ）_２］_２　ＰｈＢＮＭ，其中ｈｆａｃ为 六氟乙酰丙酮负离子，ＰｈＢＮＭ为２，５－二甲基－１，４－二（４，４，５，５－四甲基－３－氧化咪唑啉１－氧 基自由基）苯．配合物的晶体为单斜晶系， Ｃ２／ｃ空间群， ａ＝１．９０１２（４） ｎｍ， ｂ＝１．３７１８（３） ｎｍ， ｃ＝２．１６２ ０（４） ｎｍ，β＝９７．５５（３）°， Ｚ＝４． Ｘ射线衍射结果表明该配合物存在两种构象，其 比例为 ７：３．用分子力学 ＭＭＸ计算了这两种构象的能量分别为 Ｅ_１＝７４０ ｋＪ／ｍｏｌ，Ｅ２＝７７１ ｋＪ／ｍｏｌ．运用不同的自旋多重度作参数，通过ＣＮＤＯ／Ｋ对配合物中磁偶合体系的轨道能 量进行计算，当体系中成单电子为反铁磁偶合时，轨道能量较低，这与磁性测量及其理 论拟合结果一致。更多还原