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酰基过氧化物的化学 Ⅵ.过氧化苯甲酰与硝基烷烃阴离子间的单电子转移反应——一种合成醛、酮的新反应

The Chemistry of Diacyl Peroxides. VI. Electron Transfer Reactions Between Benzoyl Peroxide and Carbanions Derived from Nitroalkanes

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【作者】 赵成学曲延玲蒋锡夔

【Author】 Zhao Cheng-Xue Qu Yan-Ling Jiang Xi-Kui(Shanghai Institute of Organic .Chemistry, Academia Sinica, Shanghai)

【机构】 中国科学院上海有机化学研究所中国科学院上海有机化学研究所 上海上海

【摘要】 <正> 前已报道了通过全氟酰基过氧化物和硝基烷烃钠盐的单电子转移(SET)反应制备醛和酮的新反应。为了扩大该反应的适用范围,以最常见的过氧化苯甲酰(BPO)代替全氟酰基过氧化物进行反应。实验证明,BPO同样能将硝基烷烃钠盐顺利地转化为相应的醛和酮,但需要较高的反应温度(~50℃)和较长的反应时间(~4h)。

【Abstract】 The carbanions derived from nitroalkanes can be easily oxidized into aldehydes or ketones by benzoyl peroxide (BPO) in acetonitrile at 50℃. Product studies combined with ESR and IB determinations strongly support that the reactions involve an initial electron-transfer step from carbanions to BPO. The major products-aldehydes or ketones as well as benzoyl nitrites, come from fragmentation of the unstable nitroalkyl benzoate intermediates formed in cage combination of nitroalkyl and benzoyloxy radicals produced in collapse of ion-radical pair. These new reactions may serve as a synthetic route to aldehydes or ketones from nitroalkanes.

【基金】 中国科学院科学基金
  • 【文献出处】 化学学报 ,Acta Chimica Sinica , 编辑部邮箱 ,1987年01期
  • 【被引频次】1
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