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化学诱导动态核极化(CIDNP)技术对光诱导自由基反应机理的研究  
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【英文题名】 CIDNP Investication on the Mechanism of Some Free Radical Reactions
【作者】 王歆燕;
【导师】 严宝珍;
【学位授予单位】 北京化工大学;
【学科专业名称】 应用化学
【学位年度】 2002
【论文级别】 硕士
【网络出版投稿人】 北京化工大学
【网络出版投稿时间】 2004-12-24
【关键词】 CmNP; 光诱导电子转移反应及环加成反应; 抽氢反应;
【英文关键词】 CIDNP; Photoinduced electron transfer reaction and cycloaddition reaction; hydrogen-abstraction reaction;
【中文摘要】 光诱导电子转移反应(激发态电子转移反应)是有机光化学中发展最为迅速的一个前沿领域。它开辟了离子自由基(ion radicals)化学这一全新的领域。而化学诱导动态核极化(CIDNP)技术是研究自由基反应及反应中间体结构的有效手段之一。 本文利用CIDNP技术首次对两种不同取代的对苯二醌/芳炔体系的光诱导环加成反应,以及1-乙酰基-2,3-吲哚二酮/电子给体和氢给体的夺氧光还原反应进行了较为系统的理论研究。 对2-氯-5-甲氧基对苯二醌和甲氧基对苯二醌分别与四种不同取代的芳基炔烃的光诱导环加成反应的反应历程的CIDNP研究证实了:反应物的结构和反应的电子(电荷)转移自由能的大小能影响到电子(电荷)转移反应进行的程度以及反应模式。以n-π~*激发态参与反应的2-氯-5-甲氧基对苯二醌与这些炔烃的反应都具有与烯烃的Paterno-Büchi反应类似的特征。在非极性溶液中,直接形成了1,4—双自由基中间体,在产物中产生了极化效应。在极性溶液中,由于激发态醌的稳定性的降低,以及极性溶剂加快了由电子转移反应形成的三线态离子—自由基对的扩散分解,使得极化效应难以观察到...
【英文摘要】 Photoinduced electron transfer reaction is one of the most promising front fields in organic photochemistry. It created a brand new field - ion radicals chemistry. And Chemically Induced Dynamic Nuclear Polarization (CIDNP) is one of the most powerful means to study free radical reactions and structures of the intermediates. Firstly in this present paper, we use CIDNP technology to study the mechanistic aspects of photoinduced cycloaddition reactions of two benzoquinone derivatives with four aryla...

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导师:严宝珍    导师单位:北京化工大学    学位授予单位:北京化工大学
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