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化学诱导动态核极化（CIDNP）在光诱导自由基反应机理研究中的应用  
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【英文题名】 Application of CIDNP to the Research on the Mechanism of Free Radical Reactions
【作者】 郭洪玲;
【导师】 严宝珍;
【学位授予单位】 北京化工大学;
【学科专业名称】 分析化学
【学位年度】 2003
【论文级别】 硕士
【网络出版投稿人】 北京化工大学
【网络出版投稿时间】 2004-12-24
【关键词】 CIDNP; 电荷转移络合物; 电子转移; 氢转移; 1; 4-双自由基;
【英文关键词】 CIDNP; charge transfer complex; electron transfer; hydrogen abstraction; 1; 4-biradical;
【中文摘要】 CIDNP技术大大提高了NMR的灵敏度,能够检测到溶液中极微量、瞬间存在的自由基,是研究光诱导电子转移反应机理和自由基反应中间体结构最有力和最主要的手段之一。 本文利用CIDNP技术对以下三个反应体系的光照反应进行了研究,提出了较为合理的反应机理解释。 (1) 实验对三乙胺和三正丁基胺与2-氯-5-甲氧基对苯醌在C6D6和CD3CN两种溶剂中的光诱导反应进行了探讨。三乙胺与2-氯-5-甲氧基对苯醌在CD3CN中发生电子转移反应形成电荷转移络合物CTC。光照作用下,CTC发生电荷转移形成离子自由基对,然后发生笼外的电子反向转移使得三乙胺亚甲基产生发射极化信号。由于三正丁基胺的氧化电位较高而且空间位阻较大,与2-氯-5-甲氧基对苯醌形成CTC比较困难,且形成的CTC容易离解,寿命较短,因此不能产生极化。非极性溶剂C6D6不利于CTC的电荷分离,不能形成离子自由基对中间体,因此无极化现象。 (2) β二酮类化合物与四氯苯醌在C6D6溶液中的光化学反应过程具有自由基反应的特点。光照作用下,四氯苯醌首先跃迁至单线
【英文摘要】 CIDNP technique has improved the sensitivity of NMR greatly. It can detect minim instantaneous free radicals in solutions. It has become a powerful means to study the mechanism of photo-induced electron transfer reactions and the structure of free radical intermediates. In this dissertation, three different kinds of reactions were studied by CIDNP technique and were given reasonable mechanistic explanation of corresponding reaction systems. Investigation on photo-induced react...

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