铬类烯烃聚合催化剂在现代烯烃非均相聚合中占有十分重要的地位,其中由Philips和Union Carbide各自开发生产的铬基烯烃聚合催化剂用来生产高密度聚乙烯已经有几十年的历史,当今几乎近1/3以上的的聚乙烯都是由这类铬基催化剂生产的。近年来,探明多相铬催化剂的本质,并进一步开发新一代铬系均相催化剂成为人们追求的热点。由于Cr(III)的顺磁性带来的表征困难,铬类均相催化剂报道的相对不多。不过,近年报道的一些杂原子(如N, O, S, P)悬垂在茂环配体上的各种类型的茂铬类催化剂,逐渐成为除IVB族茂金属催化剂之外的重要的茂金属催化剂组成部分。在此之前,茂环上存在亚胺氮原子和苄醇氧原子修饰的限制几何构型的铬类烯烃聚合催化剂的报道不是很多,我们根据氮原子和氧原子所在配合物上具有不同的电子效应和配位能力,制备了茂环上含有悬氮原子和氧原子的新型茂铬类烯烃聚合催化剂。
在本论文中,成功地设计并合成了一系列亚胺基团和苄醇氧原子配位的限制几何构型的茂铬烯烃聚合催化剂,并研究了这些催化剂在不同的助催化剂的作用下催化烯烃均聚和共聚的能力。同时,对催化剂的结构特征以及影响催化剂催化活性的聚合条件进行了研究。茂环上悬垂...
【英文摘要】
Heterogeneous chromium-based catalysts are an important class of catalysts for producing polyethylenes in industry. The silica-supported chromium-based Phillips and Union Carbide catalysts have been used for the industrial production of high-density polyethylene for decades. The development of homogeneous chromium-based catalysts for olefin polymerization has also attracted intensive research interest in the past decade. To understand the nature of the active species of the Phillips and Union Carbide cataly...
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