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含二茂铁取代基的脒基和茂基稀土二胺基配合物的合成、表征及其催化异戊二烯的聚合性能  
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【英文题名】 Synthesis, Characterization of Rare Earth Metal Bis(Amide) Complexes Supported by Ferrocene-substituted Amidinate/cyclopentadienyl Ancillary Ligands and Their Catalysis in Isoprene Polymerization
【作者】 高召帅;
【导师】 刘本; 罗云杰;
【学位授予单位】 浙江大学;
【学科专业名称】 稀土金属有机化学（专业学位）
【学位年度】 2015
【论文级别】 硕士
【网络出版投稿人】 浙江大学
【网络出版投稿时间】 2015-09-25
【关键词】 含二茂铁取代基的脒基配体; 含二茂铁取代基的茂基配体; 稀土二胺基配合物; 异戊二烯; 催化聚合;
【英文关键词】 ferrocene-substituded amidinate ligand; 2-ferrocenyl-1; 3; 4; 5- tetramethylcyclopentadiene ligand; rare-earth bis(amide) complexes; isoprene; polymerization;
【中文摘要】 本文以二茂铁取代的脒基和四甲基环戊二烯基作为辅助配体,合成和表征了5个单(脒基)稀土二胺基配合物和2个单(茂基)稀土二胺基配合物,考察了以它们为前身的阳离子稀土催化体系对异戊二烯聚合的催化性能。1、采用胺基消除反应策略,以二茂铁取代的脒基FcC(NCy)NHCy(Fc=-(η5-C5H4)Fe(η5-C5H5),Cy=-C6H11)为辅助配体,与稀土三胺基化合物Ln[N(SiHMe2)2]3(THF)n(Ln=Sc,n=1;Ln=Y,Lu,n=2)在甲苯中按照1：1的摩尔比反应,合成了一系列中性单(脒基)稀土二胺基配合物[FcC(NCy)2]Ln[N(SiHMe2)2]2(THF)(Ln=Sc(1),Y(2),Lu(3))。配合物1-3经过了元素分析、红外光谱、1HNMR、13CNMR的表征,其中配合物1和3还经过了X一射线单晶衍射的测试。晶体结构显示脒基通过两个N原子与稀土金属配位,稀土金属离子的配位数是5,形成了三角双锥的几何构型。2、采用复分解反应,将无水LnCl3、含二茂铁取代基的脒基锂盐[Fcc(Ncy)2]Li(THF)(Fc=-(η5-C5H4)Fe(η5-C5H5),Cy=-C6H11)和Li...
【英文摘要】 A series of neutral rare earth metal bis(amide) complexes supported by the ferrocene-substituded amidinate and 2-ferrocenyl-1,3,4,5-tetramethylcyclopentadierie ligands were synthesized and well-characterized. The neutral rare earth metal bis(amide) complexes could serve as cationic catalyst precursors for the selective polymerization of isoprene.1. Amine elimination of rare earth metal tris(amide) complexes with 1 equivalent of FcC(NCy)NHCy (Fc=-(η5-C5H4)Fe(η5-C5H5), Cy=-C6H11) in toluene at room temperatur...
【更新日期】 2016-01-03

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