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相转移催化α,β-不饱和酮环氧化反应研究     在线阅读 整本下载 分章下载 分页下载 本系统暂不支持迅雷或FlashGet等下载工具
【英文题名】 Research on Phase Transfer Catalytic Epoxidation of Enone
【作者】 叶金星;
【导师】 梁鑫淼;
【学位授予单位】 中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);
【学科专业名称】 有机化学
【学位年度】 2004
【论文级别】 博士
【网络出版投稿人】 中国科学院研究生院(大连化学物理研究所)
【网络出版投稿时间】 2005-10-15
【关键词】 液液两相相转移催化; 固液两相相转移催化; 三氯异氰尿酸; α; β-不饱和酮; 不对称环氧化反应; ; 选择氧化;
【英文关键词】 Liquid-liquid biphasic phase transfer catalysis; Solid-liquid biphasic phase transfer catalysis; Trichloroisocyanuric acid; Enone; Asymmetric epoxidation; Alcohol; Selective oxidation;
【中文摘要】 论文发展了以三氯异氰尿酸(TCCA)为氧化剂的相转移催化α,β-不饱和酮环氧化反应以及非水条件下醇选择氧化成醛酮反应的方法。 在无机碱和相转移催化剂存在下,三氯异氰尿酸是α,β-不饱和酮环氧化反应的温和试剂。以易得的N-蒽甲基-O-苄基溴化辛可尼定(A1)为催化剂,系统考察了溶剂、温度、无机碱种类、催化剂以及TCCA与碱的用量比等因素对查耳酮不对称环氧化反应的影响。在优化条件下,使用10mol%用量的催化剂N-蒽甲基-O-苄基溴化二氢辛可尼定(A2),查耳酮类衍生物可定量转化成环氧化产物,并获得64-96%ee值。以4-硝基查耳酮为原料的反应,其产物可获得最高达96%ee值。经过重结晶之后,部分环氧化产物可获得99%ee值。 以TCCA作氧化剂,发展了一种非水条件下的固液两相相转移催化α,β-不饱和酮环氧化反应的方法。在优化条件下,使用5mol%的四丁基溴化铵催化剂,大部分查耳酮类底物在3-5小时内定量转化成环氧化产物。使用催化剂A2,查耳酮衍生物在8小时内定量转化成环氧化产物,并可获得73-93%ee值。将催化剂、三氯异氰尿酸和无机碱在0℃下先搅拌15分钟...
【英文摘要】 Trichloroisocyanuric acid has been recognized as a mild and efficient oxidant for both liquid-liquid and solid-liquid biphasic phase transfer catalytic epoxidation of enone, and selective oxidation of alcohols to aldehydes and ketones without any catalyst under non-aqueous condition.Initial experiment showed clearly that trichloroisocyanuric acid is a good oxidant for liquid-liquid biphasic phase transfer catalytic epoxidation of enone in the presence of inorganic base and phase transfer catalyst. The condi...
【更新日期】 2005-12-16

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导师:梁鑫淼    导师单位:中国科学院大连化学物理研究所    学位授予单位:中国科学院研究生院(大连化学物理研究所)
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