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Sharpless和Mn(salen)催化剂的有机—无机杂化和表面嫁接及不对称环氧化反应     在线阅读 整本下载 分章下载 分页下载 本系统暂不支持迅雷或FlashGet等下载工具
【英文题名】 Organic-Inorganic Hybridizing and Grafting of Sharpless Catalyst and Mn(salen) Catalysts, and Heterogeneously Asymmetric Epoxidation Reaction
【作者】 向松;
【导师】 辛勤; 李灿;
【学位授予单位】 中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);
【学科专业名称】 物理化学
【学位年度】 2002
【论文级别】 博士
【网络出版投稿人】 中国科学院研究生院(大连化学物理研究所)
【网络出版投稿时间】 2004-05-12
【关键词】 Sharpless催化剂; Mn(salen); 有机-无机杂化; 不对称环氧化;
【英文关键词】 Sharpless catalyst; Mn(salen); Organic-Inorganic hybrid; asymmetric epoxidation;
【中文摘要】 不对称环氧化反应可以使潜手性的烯烃转化成带有手性碳的环氧化合物,然后通过选择性开环或者官能团的转化,生成一系列有价值的手性化合物,在医药、农药、香料等精细化学品的合成中具有及其广泛的应用。对于烯烃的不对称环氧化反应,存在着两个常见的催化体系:Sharpless体系和Jacobsen体系。前者适用于烯丙醇类烯烃的不对称环氧化反应;后者适用于非官能团化烯烃的不对称环氧化反应。本论文针对两个常见的催化体系,分别采用固载手性配体和中心金属的方法,将两个催化体系固载到无机载体的表面,进行了多相条件下的不对称环氧化反应。 对于Sharpless环氧化反应体系,本论文采用了有机—无机杂化的方式,将手性酒石酸衍生物嫁接到无机载体的表面上。具体的反应为,先将手性的酒石酸转化成羟基被保护的酰氯,在碱性条件下,与3-胺丙基三乙氧基硅烷反应,合成了羟基被保护的酰胺,随后与无机载体的表面羟基进行缩合,可将其嫁接到无机载体的表面上,最后通过选择性水解,可将保护基团除去,合成所需的有机—无机杂化的手性材料。这样的杂化材料可代替手性的酒石酸二乙酯,与Ti(O~1Pr)_4进行配位之后组成多相...
【英文摘要】 Enantioselective epoxidation of olefins is of great importance for the synthesis of a variety of enantiomerically enriched chiral intermediates in fine chemical production such as pharmaceutics, agrochemistry and flavors. There are two general systems for the enantioselective epoxidation of olefins: Sharpless catalytic system and Jacobsen system, effective for the epoxidation of allylic alcohols and nonfunctional alkenes, respectively. In this thesis, two catalytic systems were heterogenized on the surface ...

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