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CBr2与CH2O插入反应机理的密度泛函理论研究
【摘要】 用密度泛函B3LYP/6-311G*和高级电子相关耦合簇[CCSD(T)/6-311G*]方法计算研究了CBr2与CH2O的插入反应机理,全参数优化了反应势能面各驻点的几何构型,用内禀反应坐标(IRC)和频率分析方法,对过渡态进行了验证.研究结果表明:反应(1)是单重态二溴卡宾与甲醛插入反应的主反应通道.该反应由两步组成:(ⅰ)两反应物首先经一无能垒的放热反应,放出8.62kJ·mol?1的热量,生成中间体IM1;(ⅱ)IM1经过渡态TS1,发生H的转移,生成产物P1,其能垒为44.53kJ·mol?1.用经Wigner校正的Eyring过渡态理论研究了不同温度下该反应的热力学和动力学性质.从热力学和动力学的角度综合分析,在1 atm(101325Pa)下,该反应在温度为200～1900K时进行既有较大的自发趋势和平衡常数,又具有较快的反应速率.
【基金】 天水师范学院科研基金资助项目(批准号:TSA0604)
- 【文献出处】 科学通报 ,Chinese Science Bulletin , 编辑部邮箱 ,2007年08期
- 【分类号】O643.12
- 【被引频次】4
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