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柠檬酸对钨酸及磷钨酸的催化活性的改进

Phosphotungstic Acid or Tungstic Acid-Catalyzed Oxidation of Cyclohexanone to Adipic Acid in the Presence of Citric Acid

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【作者】 曹发斌孙盈建姜恒刘云义孙怀宇

【Author】 CAO Fa-bin1,SUN Ying-jian1,JIANG Heng2,LIU Yun-yi1,SUN Huai-yu1(1.Shenyang Institute of Chemical Technology,Shenyang 110142,Liaoning,China;2.Liaoning University of Petroleum and Chemical Technology,Fushun 113001,Liaoning,China)

【机构】 沈阳化工学院化学工程学院辽宁石油化工大学石化学院沈阳化工学院化学工程学院 辽宁沈阳110142辽宁沈阳110142辽宁抚顺113001

【摘要】 以磷钨酸/钨酸-柠檬酸为催化体系,在无有机溶剂和相转移剂的情况下,催化30%过氧化氢氧化环己酮合成己二酸。当磷钨酸∶柠檬酸∶环己酮∶过氧化氢=1∶20∶400∶200(0物质的量比,磷钨酸用量为0.25mmol)时,使用柠檬酸来调节钨酸催化活性,反应8h时,己二酸分离产率达81.2%、产品熔点为150 ̄153℃;以钨酸为催化剂,当钨酸∶柠檬酸∶环己酮∶过氧化氢=1∶2∶40∶200(物质的量比,钨酸用量为2.5mmol)时,反应8h,己二酸分离产率只有82.5%、产品熔点为150 ̄153℃。反应时间在2 ̄8h内,随反应时间的延长,己二酸分离产率增大,而8h后略有下降。

【Abstract】 Without organic solvent and phase-transfer reagent,the catalytic oxidation of cyclohexanone to adipic acid with aqueous 30% hydrogen peroxide can be achieved in the presence of phosphotungstic acid or tungstic acid-citric acid.When the molar ratio of phosphotungstic acid ∶ citric acid ∶ cyclohexanone ∶ hydrogen peroxide is 1∶20∶400∶2000(phosphotungstic acid,0.25 mmol),the isolated yield of adipic acid is up to 81.2% for 8 hs.If the tungstic acid is used as catalyst when the molar ratio of tungstic acid : citric acid ∶ cyclohexanone ∶ hydrogen peroxide is 1∶2∶40∶200(phosphotungstic acid,2.5 mmol),the isolated yield of adipic acid is 82.5% and the purity of product is high.During the reaction time of 2~8 hs,the yield of adipic acid increased with reaction time prolonged.After 8 hours,the yield of adipic acid decreased with time increased little by little.

【基金】 辽宁省自然科学基金资助项目(9810301302)
  • 【文献出处】 中国钨业 ,China Tungsten Industry , 编辑部邮箱 ,2006年03期
  • 【分类号】O643.36
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