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噁唑硼烷催化酮砜不对称还原的半经验方法研究  
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【英文篇名】 Semi-Empirical Calculations of Asymmetric Reduction of Ketosulfone with Borane Catalyzed by Qxazaborolidine
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【作者】 吴小平; 李明;
【英文作者】 WU Xiao-ping~1; LI Ming~21.College of Information Engineering; Chengdu University of Technology; Chengdu 610059; China; 2.School of Chenistry and Chemical Engineering; Southwest University; Chongqing 400715;
【作者单位】 成都理工大学信息工程学院; 西南大学化学化工学院 成都;
【文献出处】 西南师范大学学报(自然科学版) , Journal of Southwest China Normal University(Natural Science Edition), 编辑部邮箱 2006年 06期  
期刊荣誉:中文核心期刊要目总览  ASPT来源刊  中国期刊方阵  CJFD收录刊
【中文关键词】 酮砜; 噁唑硼烷; 不对称还原;
【英文关键词】 ketosulfone; oxazaborolidine; asymmetric reduction;
【摘要】 对噁唑硼烷催化前手性酮砜不对称还原反应进行了半经验MNDO研究.结果表明,该不对称还原反应是放热的,反应的手性控制步骤是氢从BH3向酮羰基碳的转移,氢转移反应通过一个六元环过渡态完成,是不可逆的.
【英文摘要】 The asymmetric reduction of ketosulfone with borane catalyzed by oxazaborolidine is computed by means of the semi-empirical MNDO method.As shown,this asymmetric reduction is exothermic.The chirality-controlled step for this reduction is the hydride transfer from the BH_3 moiety to the carbonyl carbon of ketosulfone.The hydride transfer is irreversible and is realized via a transition state with a six-membered ring.
【更新日期】 2007-01-16
【分类号】 O621.25
【正文快照】 不对称催化反应被认为是获得手性化合物的重要途径.手性噁唑硼烷是一类重要的不对称催化剂,被广泛应用于催化前手性酮、亚胺、碳碳双键等的不对称还原[1 3].手性噁唑硼烷催化还原酮砜得到96%e·e·的还原醇[4](图1),这种还原醇是制备碳酸酐酶抑制挤MK-0417(一种水溶性的,治疗青

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