糖基亚苄基NaBH₃CN-HCl选择性开环过程中的乙酰基迁移

【摘要】 根据寡糖合成的需要，我们要制备４，６－Ｏ－亚苄基－２－乙酰基－β－Ｄ－吡喃半乳糖乙硫苷（２），参考文献的可在糖基２－位选择性引入已酰基的ＮａＨ－ＨｇＣｌ２条件，以４，６－Ｏ－亚苄基－β－Ｄ－吡喃半乳糖乙硫苷（１）为原料，却以６１％的收率得到了３－位乙酰化产物３．亚苄基是保护糖环４，６位羟基最常用的保护基，在ＮａＢＨ３ＣＮ－ＨＣｌ条件下可选择性地还原开环，生成４－羟基，６－苄基产物．化合物３在ＮａＢＨ３ＣＮ／ＨＣＩ／ＴＨＦ，ｒｔ．条件下反应，除得到预期的化合物４外，还分离得到４－羟基－６－苄基－２－乙酰基产物５，即化合物３在酸性条件下其糖环３－位的乙酰基迁移至２－位；若将反应温度降低（０Ｃ），缩更多还原