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一种新型2,5-二甲基-2,4-己二烯不对称环丙烷化原位催化体系

A NEW KIND OF Cu(Ⅰ)-CHIRAL SCHIFF BASE CATALYTIC SYSTEM FOR ASYMMETRIC CYCLOPROPANATION OF2,5 DIMETHYL-2,4-HEXADIENE

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【作者】 姚小泉郑卓潘桂芝刘国生仇敏包信和陈惠麟

【Author】 Yao Xiaoquan, Zheng Zhuo, Pan Guizhi, Liu Guosheng, Qiou Min, Bao Xinhe, Chen Huilin (State Key Laboratory of Catalysis, Dalian Institute of Chemical Physics, The Chinese Academy of Sciences, Dalian 116023)

【机构】 中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室!大连116023中国科?

【摘要】 以( - )1 R,2 S2氨 基1 ,2二苯 基乙 醇 作为 手性 源, 与取 代 水杨 醛 缩合 制 备 了系 列 手性 Schiff 碱配 体,考察 了该类配体的二价铜配合物及配体与 Cu( C H3 C N)4 Cl O4 组成的原位 体系对2 ,5二甲基2 ,4己二烯与 重氮乙酸 L薄 荷酯的环丙烷化反应的催化作用. 结果表明, Cu(Ⅱ) 配合物尽管具有较高的催化活性,但几乎没有光 学选择性,而原 位体系 则表 现出极 高的 催化活 性和 一定的 光学选择性,化学收率为903 % , 顺 式体e .e .值达到30 %

【Abstract】 A new kind of copper(Ⅰ) chiral Schiff base complex, formed in situ by Cu(CH 3CN) 4ClO 4 and the Schiff bases derived from (-) (1 R ,2 S ) 2 amino 1,2 diphenyl ethanol and substituted salicylaldehyde, was employed in the catalytic asymmetric cyclopropanation of 2,5 dimethyl 2,4 hexadiene with L menthyl diazo acetate, and 90% of yield and 30% of e.e.( cis ) were obtained. Compared with copper(Ⅱ) complex catalyst, this catalysis system showed better enantiomeric excess and higher activity. And in the system, Cu(CH 3CN) 4ClO 4 gave far higher activity than Cu(Ⅰ)OTf and was believed to be a good reagent for the title reaction.

  • 【文献出处】 催化学报 ,CHINESE JOURNAL OF CATALYSIS , 编辑部邮箱 ,1999年03期
  • 【被引频次】6
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