无机含氧酸结构中的d-pπ成键与配位场的关系

【摘要】 <正> 无机含氧酸结构中普遍存在着σ-π型多重键。共中,第二周期元素的含氧酸中仅存在p-pπ键,第三周期及其后面元素的含氧酸中则存在d-pπ键。尽管非过渡元素外层d轨道参与成键的作用一直是个争论的问题,但d轨道实际参与形成d-pπ键的作用已被普遍接受,而且愈来愈多的事实证明其存在。例如,第三周期SiO₄^4-、PO₄^3-、SO₄^2-及ClO₄^-四面体离子XO₄^n-PO₄^3-、系列中,实验测得X—O键长比单键的合理预期值都要短,且缩短的趋势与计算所得d-pπ重叠的趋势相一致:更多还原