铈Ce改性小晶粒Y分子筛负载NiW催化剂的加氢裂化性能研究

【作者】 王晓晗； 于志庆； 魏强； 周亚松；

【机构】 中国石油大学(北京)；

【摘要】 随着石油资源的日益加重和环保法规的日益严格,重质油产品的有效利用和清洁生产备受关注。同时市场对优质的中间馏分油（航空煤油、柴油）的需求量不断增加,使得炼油企业致力于提高中间馏分油的产率和质量。加氢裂化作为炼油过程中一项可直接将重质油转化为清洁油品的技术,具有产品质量好、中间馏分油收率高、生产工艺灵活、原料适用于广泛等优点^[1]。可以在较高的氢压下得到具有高价值饱和组分的中间馏分油,提高了柴油和煤油的十六烷值。在世界范围内引起了广泛的关注。Y分子筛由于较高的催化活性、易调节的酸性能成为了加氢裂化催化剂中使用最多的分子筛载体。设计加氢裂化多产中间馏分油催化剂的关键是要优化加氢活性和裂化活性之间的匹配,只有加氢活性中心与酸中心之间达到很好的平衡,正碳离子才能及时地在加氢活性中心上加氢饱和,减少裂化产物的二次裂化反应^[2]。本研究通过将Ce原位引入到Y分子筛中,合成杂原子CeY分子筛,并负载NiW活性组分,达到对加氢活性中心与裂化活性中心之间平衡的有效调控,并应用于正十六烷的加氢裂化反应中。由图1可见,Ce的掺入不会破坏Y分子筛原有的晶型结构。同时没有检测到Ce物种的衍射峰,表明Ce物种是无定形的或高度均匀分散在Y分子筛的骨架中,且掺入Ce的Y分子筛仍主要为微孔小晶粒分子筛。随着Ce含量的升高,CeY分子筛弱酸量降低且酸性变弱,中强酸及强酸酸量增加。由于加氢裂化主要发生在中强及强Br?nsted酸位点上,因此在催化剂载体中掺入Ce可以有效提高催化剂的催化活性。当CeO₂/Al₂O₃=0.2时,催化剂NiW/（0.2Y+ASA）的中间产物(C₈-C₁₂)收率最高,催化性能较好。更多还原