硫叶立德参与的糖合成反应

【作者】 孟令奎； 伍鹏； 方静； 肖莹； 肖雄； 曾静； 万谦；

【机构】 华中科技大学药学院；

【摘要】 硫叶立德是有机合成中非常重要的合成子,自20世纪六十年代初,William Johnson,E.J.Corey和M.Chaykovsky等人发现硫叶立德可与羰基化合物反应生成环氧化合物以来,硫叶立德参与的有机合成反应得到了快速的发展^[1]。1987年,Tetsuji Kametani等人利用硫叶立德的重排性质实现了碳糖苷的合成^[2],但是在随后的三十多年里基于硫叶立德参与的糖合成研究却裹步不前。近期我们课题组利用硫叶立德可在酸性环境下转换成锍盐的性质实现了一种二价铑与布朗斯特酸（Rh/H+）连续催化的温和糖基化方法^[3]。在这一糖基化反应中,叶立德中间体捕获糖苷键形成时释放出的质子,避免了反应体系中质子的集聚,保证反应体系始终保持弱酸性条件;同时,反应中无需使用当量金属盐或者较强的亲电试剂来活化硫苷,使得反应体系具有较好的底物适用范围^[4]。在此基础上我们又发展了一种以硫叶立德为苄基化试剂的糖化合物苄基化反应,实现非碱性条件下糖的苄基化保护。更多还原