硼宾的合成及性质研究

【作者】 王浩； 谢作伟；

【机构】 东南大学化学化工学院； 香港中文大学化学系；

【摘要】 硼宾(R-B:)是卡宾的硼类似物,硼中心有一对孤对电子和两个空轨道,其电子高度不饱和,具有非常高的反应活性,硼宾的合成及分离是主族化学的一个挑战性课题。近年来,利用在硼中心空轨道引入σ-电子给体的策略,一系列中性配体稳定的硼宾被分离出来[1]。硼宾既可以作为配体和过渡金属形成硼宾过渡金属化合物[1],也可以活化小分子[1,2]。我们利用碳硼烷桥联的双硅宾配体合成了其稳定的溴代硼宾[3],它可以作为路易斯碱和过渡金属配位形成硼宾-过渡金属化合物,引入一氧化碳配体则实现了三个路易斯碱稳定的硼宾阳离子的合成,它可以活化氢气(图1)。我们利用基于碳硼烷骨架的亚胺配体合成卡宾配位的亚胺碳硼烷硼宾[4],通过氧化反应,实现了稀有的含硼自由基阳离子的制备[5];通过光反应,则实现了温和条件下首例碳硼烷并硼杂环丙烷的合成[6]。更多还原