多势阱多通道体系RRKM/主方程动力学计算的全局不确定性分析

【作者】 黄灿； 李爽； 王佳星； 杨斌； 张凤；

【机构】 中国科学技术大学国家同步辐射实验室； 清华大学燃烧能源中心和能源动力工程系；

【摘要】 定性理解计算过程中不确定性的传递机制、并定量评估速率常数的不确定性是燃烧反应模型构建中重要的一环1。前人对速率常数计算过程中不确定性的研究主要集中于单势阱反应体系,而对于多势阱多通道体系中不确定性的传递特性缺乏认识。本工作研究了典型多势阱多通道体系RRKM/主方程动力学计算中的全局不确定性传递特性。我们选择了之前发表的C₄H₇高精度势能面2上的反应体系为研究对象进行全局不确定性分析。研究发现在300-2300 K和0.01-100 atm范围内,所有反应的不确定性随温度的变化远大于其随压力的变化,其中不确定性随的温度变化受到能量、频率和碰撞参数的综合影响,而随压力的依赖特性主要由反应类型（化学活化反应/单分子反应）决定。本工作也对理论计算出的两个竞争通道之间的分支比进行了分析,研究发现在预测分支比时碰撞参数的灵敏性呈现出"抵消效应"。更多还原