异腈卟啉的合成及其自由基加成环化反应

【作者】 黄楚煜； 陆洋； 郭勇； 陈庆云； 刘超；

【机构】 中国科学院有机氟化学重点实验室上海有机化学研究所中国科学院大学；

【摘要】 <正>卟啉是一类重要的大环芳香化合物,存在于如叶绿素和血红蛋白等具有重要生理作用的分子中。由于氟烷基的独特性质,对卟啉进行氟烷基化将对卟啉的性质产生重大影响,并可能赋予卟啉新的好性质。另一方面,卟啉的分子内环化可扩展其共轭从而使其吸收发生明显红移,这将使它具有更加良好的光动力学疗效。因此,将氟烷基引入卟啉并实现分子内环化将会显著改变卟啉性质,可能给其带来新的应用。异腈是一类活性较高的化合物,经过多年的发展,已然是通过环化反应合成多种杂环化合物的重要原料。基于以上,我们从简单易得的胺基卟啉出发,在卟啉中引入异腈基团,再利用碳酸铯对全氟碘代烷还原生成的全氟烷基自由基对异腈的进攻,同时发生分子内环化,首次实现了异腈卟啉的合成及其氟烷基化环化。随后我们采用相同策略,将亚磷酸酯引入异腈卟啉的环化反应中,得到了相应的磷脂化分子内环化卟啉。更多还原