【作者】 陈小明； 张海军； 翟宏斌；

【Author】 Xiaoming Chen;Hai-Jun Zhang;Hongbin Zhai;Shenzhen Engineering Laboratory of Nano Drug Slow-Release,Key Laboratory of Chemical Genomics, Shenzhen Graduate School of Peking University;

【机构】 北京大学深圳研究生院化学基因组学省部共建国家重点实验室；

【摘要】 <正>Calyciphylline A类生物碱是一个具有两个连续全碳季碳的六环笼状分子。Calyciphylline A类生物碱因其结构的复杂性及张力特点,自从2006年分离报道以来引起了有机合成化学家广泛的研究兴趣,全球至少有9个研究小组对这类生物碱开展了相关合成研究(Figure 1),目前已有18篇相关合成研究报道。最近,我们课题组在Angew.Chem.Int.Ed.上报道了虎皮楠生物碱(-)-daphenylline和(-)-daphnilongeranin B的全合成。更多还原

【Abstract】 (-)-DaphnilongeraninB^[1] and（-）-daphenylline^[2] are two hexacyclic Daphniphyllum alkaloids, each containing a complex cage-like backbone.Described herein is the first asymmetric total synthesis of（-）-daphnilongeranin B and a bioinspired synthesis of（-）-daphenylline with an unusual E-ring embedded in a cage-like framework^[3].The key features include an intermolecular [3+2] cycloaddition, a late-stage aldol cyclization to install the F ring of daphnilongeranin B, and a bioinspired cationic rearrangement leading to the tetrasubstituted benzene ring of daphenylline.更多还原