稀土离子与联苯二甲酸、1,10-邻菲罗啉配合物的：合成、晶体结构及荧光性质

【作者】 王雄； 罗李林； 李夏；

【机构】 首都师范大学化学系；

【摘要】 稀土金属有机配合物具有独特的性质和新颖有趣的结构特点,在催化、气体吸附、发光和传感等方面具有良好的应用^[1-3]。本文选择3,3’-联苯二甲酸（3,3’-H₂dpdc）、1,10-邻菲罗啉（phen）与镧系金属盐Ln（NO₃）₃·6H₂O,经水热法合成了2种新的配合物:[Sm₂（3,3’-dpdc）₂（phen）₂（OH）₂]（1）和[Tb₂（3,3’-dpdc）₃（phen）₂（H₂O）₂]（2）,通过X-射线单晶衍射测定并解析其结构。配合物1中的2个Sm（Ⅲ）通过羟基和3,3’-dpdc配体上的羧基桥联形成双核结构单元,而配合物2中的2个Tb（Ⅲ）只通过3,3’-dpdc配体上的羧基桥联形成双核结构单元。配合物1中3,3’-dpdc配体采取μ₁:η¹η⁰,μ₁:η¹η^1和μ₂:η¹η¹的配位方式连接Sm（Ⅲ）离子,配合物2中3,3’-dpdc配体采取μ₂:η¹η¹和μ₁:η¹η⁰的配位方式连接Tb（Ⅲ）离子,两种配合物中phen均作为端基配体螯合配位于Ln（Ⅲ）离子,双核结构单元均通过3,3’-dpdc配体连接形成二维网状结构。稀土离子的配位环境图如Fig.1所示。此外,测试了两个配合物的固态荧光光谱,均表现出较好的荧光发射。其最强特征发射峰分别对应Sm（Ⅲ）的⁴G_5/2→⁶H_J （J=5/2,7/2,9/2）的电子跃迁和Tb（Ⅲ）的[⁵D₄→⁷F_J （J=6-3）]电子跃迁。配合物2在544nm具有较强的发射强度,可进一步探究该配合物作为荧光传感器在检测领域的潜在运用。更多还原