钯催化C-H键活化/S_N2-环氧烷开环反应的理论研究

【作者】 连冰； 方德彩；

【机构】 北京师范大学；

【摘要】 过渡金属催化的C-H键活化/C-C键偶联反应,因其原子经济性、高选择性等优点在过去的几十年中得到了广泛的研究及应用。过渡金属催化的芳烃C-H键活化可以与烷烃、硼烷烃、卤代烃、烯烃等发生烷基化反应,但是用环氧烷作为烷基化反应试剂则比较少见,ZhenWang等人通过环氧烷开环直接实现的C-H键活化/C-C键偶联反应可以直接得到芳基醇,在有机合成上有重要的应用价值[1]。对于Pd（OAc）₂催化的C-H键活化反应机理过程,通过我们的之前工作已经有了比较透彻的了解[2-3],但是到目前为止,人们对Pd（IV）化合物参与催化的循环过程反应机理依然知之甚少[4]。因此,我们对Pd（OAc）2催化C-H键活化/SN2-环氧烷开环反应机理,进行了详细的理论计算研究,希望借助该研究能增加化学工作者对Pd（Ⅳ）反应机理的了解,并对环氧烷的SN2型开环偶联反应及其对Pd（Ⅱ）化合物的氧化加成机理有新的认识。更多还原