18电子规则极限:密度泛函研究MO(CO)_n~+(M=Sc,Y,La)的几何演变

【作者】 董扬； 刘志凌； 张娜； 贾建峰； 武海顺；

【机构】 山西师范大学化学与材料科学学院磁性分子与磁信息材料重点实验室；

【摘要】 基于18电子规则,一系列稳定的单核金属羰基化合物Y（CO）₈⁺→Ti（CO）₇→Cr（CO）₆→Fe（CO）₅→Ni（CO）₄→Zn（CO）₃已经被理论或实验研究验证。Sc⁺、Y⁺及La⁺等离子具有相似的电子构型,按照18电子规则,相应的单氧化物正离子MO+理论上可能再化学吸附7个CO配体,形成18电子的s²p⁶d¹⁰稀有气体稳定电子构型。我们通过密度泛函理论计算研究了MO（CO）_n⁺（M=Sc,Y,La;n=1-8）的连续羰基化过程。结果表明,当n=1-6时,CO配体以化学吸附的方式配位在中心原子M上;当n>6时,额外的CO配体则以物理吸附的方式附加在MO（CO）6+内核外层。当前结果表明,n=6时,MO（CO）_n⁺达到化学饱和吸附,18电子规则并不适用于当前研究的MO（CO）_n⁺（M=Sc,Y,La）体系。更多还原