苯甲醛与1-烯酰基-1-酰胺基环丙烷的阴离子接力反应机理研究

【作者】 祝丽涵； 袁海艳； 张景萍；

【机构】 东北师范大学化学学院；

【摘要】 采用DFT揭示了微量水和溶剂DMSO在苯甲醛与1-烯酰基-1-酰胺基环丙烷阴离子传递反应中的作用机制。与梁课题组提出的氮→氧→碳阴离子传递过程相反,该反应的实际传递过程为氮→碳→氧,该发现进一步被NBO分析证实。计算结果表明DMSO和微量水共协助的路径最优,包含五个主要步骤:去质子化,氮-迈克尔加成,亲电加成,氢氧化钠离去,协同的环丙烷开环再环化。其中,协同的环丙烷开环再环化步骤是整个反应的速率决定步骤,能垒为30.25 kcal/mol。水分子作为反应物、催化剂、稳定剂促进了该反应的发生。其根源在于底物和水与DMSO之间的氢键和静电相互作用。更多还原