硼氢化钠/氯化镧还原制备液体端羟基氟橡胶

【作者】 廖明义； 李东翰； 靳昊宇；

【机构】 大连海事大学交通运输工程学院材料科学与工程系；

【摘要】 我国是世界稀土资源大国,也是世界上最早进行稀土催化研究的国家之一,稀土催化剂因其具有催化剂活性高、反应选择性好、"三废"处理量小等优点,在催化领域引起了广泛关注。在官能团转化反应中,硼氢化钠（NaBH₄）/碘（12）作为常见还原剂,可将液体端羧基氟橡胶中的羧基还原为羟基。由于此还原体系具有反应选择性差、后处理工艺复杂、易造成环境污染,产物中残留的12还会影响液体端羟基氟橡胶使用稳定性等缺点,所以,本文首次采用稀土元素氯化物家族中的氯化镧（LaCl₃）与NaBH4组成还原体系,初步完成了此还原体系在官能化反应中的理论与实验研究,讨论了反应选择性和反应活性,并考察了还原反应的影响因素。研究结果如1H-NMR谱图所示。由图1可见,NaBH₄/I₂和NaBH₄/LaCl₃两种还原体系在δ=3.63ppm和3.75ppm处分别出现了-CH2OH的结构特征峰,表明NaBH₄/LaCl₃还原体系也可将液体氟橡胶中的羧基还原为羟基,但与NaBH₄/I₂体系相比,采用NaBH₄/LaCl₃还原体系,羧基转化率为85.18%低于NaBH₄/I₂还原体系的羧基转化率（93-94%）,但是在δ=1.28～1.61ppm范围内的杂峰明显减少。因此,说明稀土催化剂不但可应用在液体氟橡胶的官能化反应中,而且它的反应选择性更好,反应过程中的副反应更少,后处理工艺更简单、环保。更多还原