基于高分辨质谱数据依赖性扫描模式的纺织品中非离子表面活性剂的目标物分析及可疑物筛查

【作者】 张丽； 罗忻； 牛增元； 叶曦雯； 汤志旭； 夏树伟；

【机构】 山东出入境检验检疫局技术中心； 中国海洋大学化学化工学院；

【摘要】 烷基酚聚氧乙烯醚（APEOs）和脂肪醇聚氧乙烯醚（AEOs）等非离子型表面活性剂在纺织工业中广泛使用,因具有一定毒性,危害人类健康、破坏生态环境平衡,国际权威消费品法规严格限制其使用^[1,2]。针对纺织品中非离子型表面活性剂检测的迫切要求,同时为解决传统分析方法存在的一些问题,本研究基于Orbitrap高分辨质谱技术,国内外首次建立了同时分析纺织品中40种APEOs目标物(NP（EO）_1-20,OP（EO）_1-20)和160种AEOs非目标物(C₁₁（EO）_1-20-C₁₈（EO）_1-20)的HPLC-Q-Oribtrap高通量筛查和确证方法。纺织品样品经甲醇超声提取后,经CORTECS C⁺₁₈核壳颗粒色谱柱分离,在ESI⁺模式下进行Full MS/dd-MS²数据依赖性扫描分析。通过对色谱和质谱条件优化,实现了现有文献^[3-5]无法完成的对AP（EO）_1-20短链及长链聚合物同时进行高灵敏度的定量定性分析,本研究推导并归纳了AP（EO）_1-20化合物的二级碎片离子组成、理论精确质量数及裂解规律,为APEOs化合物的相关研究提供精准的高分辨质谱数据。对建立的方法进行方法验证,绝大多数APEOs聚合物具有较宽的浓度范围,R²>0.999;AP（EO）_3-20和AP（EO）_1-2的LOQ范围分别为2.4-52.8μg/kg和0.16-2.4 mg/kg;APEOs在纯棉和涤纶中的添加回收率范围为78-110%,相对标准偏差RSD<10%。除40种APEOs目标物外,本研究还将化合物推及到目前广泛使用、在环境中已有检出,而消费品法规尚未涉及的160种AEOs非目标物,根据AEOs与APEOs在结构上的相似性,以AP（EO）_1-20化合物的保留时间规律和推导得到的二级碎片高分辨质谱数据作为依据,同时结合两类化合物的已有研究报道,实现在无标准品的情况下,对实际样品中160种AEOs非目标物进行高通量筛查和准确确证。最后,将本方法应用于40件实际纺织品样品的分析。其中,NP（EO）_3-15化合物检出较为频繁,检出浓度在1.56-1376.31 mg/kg之间;非目标有害化合物AEOs也在大多数样品中检出,主要以C_12-14,C₁₆和C₁₈（n=3-15）为主,该结果充分证明了此类化合物检测的必要性和本方法可对潜在非目标物检测的法规超前性（图1）。更多还原