热分析动力学及在配合物中的应用

【作者】 张建军；

【机构】 河北师范大学分析测试中心； 河北师范大学化学与材料科学学院；

【摘要】 用热分析技术研究物质的物理变化或化学变化的速率和机理的分支学科称热分析动力学。根据化学反应的放热速度研究反应动力学的分支学科称热化学动力学或热动力学。热分析动力学获得的信息是判断反应遵循的机理、得到反应的动力学参数(活化能E和指前因子A等)。即动力学"三因子"(kinetic triplet)。A、E和f(α),本文主要介绍了非线性等转化率微分法、非线性等转化率积分法、改进的非线性等转化率积分法、Kissinger-迭代法、Ozawa-迭代法、微积分相结合的方法、双外推法、Malek法、Dollimore法、Popescu法和我们提出的双等双步法及这些方法在配合物中的应用。并提出了应用热分析动力学方法研究时的几条建议。1.单一扫描法(仅依赖一条非等温曲线)在热分析动力学中应该尽量避免使用。如果采用单一扫描法,必须将微商法和积分法配合处理,通过考察两种方法所得动力学参数的协调性、对应方程的线性确定动力学三因子,所得E值的可靠性务请用至少一种多重扫描法核实。2.建议用等转率法(最好用等转化速率积分法或等转化速率微分法等)考察动力学参数(如E)随着反应进度是否变化,以便判断反应的复杂性,对于复杂反应可以考虑用非线性回归法处理。3.用多重扫描速率法时,每次测定的实验条件尽量一致(包括样品粒度、用量和堆积方式等)。更多还原