苯酞激发态非辐射动力学的拉曼强度分析和理论计算研究

【作者】 吴刘霞； 欧阳冰； 郑旭明；

【机构】 浙江理工大学；

【摘要】 锥形交叉点或者势能面交叉点是化学动力学中用于研究两个不同势能面之间的无辐射跃迁的有效途径,但从F-C区域到势能面交叉点的动力学过程仍然面临挑战。共振拉曼光谱技术结合CASSCF理论计算方法可以很清楚地得到物质在被激发后50飞秒之内的结构信息,在研究物质激发态结构动力学方面具有十分重要的作用^[1]。我们利用含时波包理论分析进行共振拉曼强度分析,结合量子化学计算的结果,对苯酞在乙腈溶液中的激发态短时结构动力学进行了深入的研究。通过对B-吸收带含时量子波包理论的绝对拉曼横截面积拟合得到简正模的位移量|△_i|₆(C₁=O₁₀)、₇（C₇C₈+C₄C₅）、₈（C₈C₉+C₅C₆）、₁₅（ring breathing）最大值分别为0.72、0.82、0.63、0.50,这与共振拉曼光谱得到的苯酞在S3态结构动力学基本沿着C1=O10、C₇C₈、C₄C₅、C₈C₉、C₅C₆的方向伸缩的结果一致。将在F-C区域中的11个简振模位移量转化成短时结构的内坐标形式,结合CASSCF计算得到交叉点结构信息Figure3揭示了苯酞在F-C区域的激发态的非辐射过程^[2],Figure4的路径原理图所示。更多还原