超大体积碱金属氨基化合物的制备与结构

【作者】 秦莹颖； 王新苗； 谢钢； 王文渊；

【机构】 西北大学化学与材料科学学院；

【摘要】 大体积的氨基是金属低配位化合物中重要的单齿保护基团^[1],而碱金属的氨基化合物是最好用的氨基转移化试剂。通常使用超强碱与取代氨反应,可以直接转化为碱金属的氨基化合物。目前文献已知的此类化合物中,具有超大体积氨基的反应试剂并不多见^[2]。因此,我们寻求既合成便利又与金属稳定配位的超大体积碱金属氨基化合物的制备与结构表征。制备比碱金属氨基化合物更强的超级碱和离子型碱在非极性溶剂中的难溶性是该项合成工作的主要困难所在。利用苄基钾（KCH₂Ph）作为超级碱分别与二硅基氨（HN（SiⁱPr₃））、硅基芳氨（HN（Dip）SiⁱPr₃;Dip=2,6-ⁱPr₂C₆H₃）反应,制得了两例超大的氨基钾KN（SiⁱPr₃）₂和KN（Dip）SiⁱPr₃。利用氨基钠（NaNH₂）与硅基芳氨（HN（Dip）SiⁱPr₃）的反应,合成了超大的氨基钠NaN（Dip）SiⁱPr₃。使用丁基锂与二硅基氨（HN（SiⁱPr₃））、硅基芳氨（HN（Dip）SiⁱPr₃）的反应,分离到了两例超大的氨基锂LiN（SiⁱPr₃）₂和LiN（Dip）SiⁱPr₃。合成产物使用X-射线单晶衍射与NMR进行了表征。这些超大体积氨基作为单齿配体,可以进一步设计合成过渡金属与稀土元素的不饱和氨基配合物,同时期望在其中发现单分子磁体的实例。更多还原