【作者】 尚睿； 成万民； 刘照静； 蒋原野； 傅尧；

【Author】 Rui Shang;Wan-Min Cheng;Zhao-Jing Liu;Yuan-Ye Jiang;Yao Fu;University of Science and Technology of China;University of Tokyo;

【机构】 中国科学技术大学； 东京大学；

【摘要】 羧酸及其衍生物作为反应物具有成本低廉、种类丰富、易于制备、性质稳定、绿色来源等优点。脱羧偶联反应通过断裂碳羧基键形成碳合成子并完成后续偶联过程,是构建碳碳键和碳杂键的重要现代有机合成方法。我们通过理论与实验相结合的研究手段,发现了可预测碳负型脱羧过程难易的热力学参数,实现了一系列炔基、芳基、活化烷基羧酸(盐)的脱羧芳基化、苄基化、炔基化反应,利用光催化和钯催化相结合实现了酮酸的室温脱羧芳基化和氢酰基化,发展了导向脱羧的策略实现了非活化烷基羧酸的自由基脱羧胺化反应。在此基础上利用量化计算方法我们澄清了钯、铜催化体系和不同种类羧酸在脱羧机理上的异同。更多还原

【Abstract】 Transition-metal-catalyzed decarboxylative cross-couplings of various unsaturated carboxylate salts and inactivated alkyl carboxylate salts by palladium and copper catalysts were realized. Decarboxylative arylation of a-oxocarboxylate salts under room temperature and radical decarboxylative alkylation of amines were also achieved by introducing photocatalysts and directing groups respectively. Theoretical studies clarified the mechanistic details and the thermodynamic factors controlling the energy barriers of anionic decarboxylation.更多还原