【作者】 柳磊； 刘波； 竺宁； 韩利民； 洪海龙；

【Author】 Lei Liu;Bo Liu;Ning Zhu;Limin Han;Hailong Hong;Chemical Engineering College,Inner Mongolia University of Technology;

【机构】 内蒙古工业大学化工学院；

【摘要】 苯并噻唑及其衍生物是一类非常重要的杂环化合物,被广泛地用于医药、农业及工业等领域。因此苯并噻唑类衍生物的应用及合成方法受到了广泛的关注。二氧化碳在有机合成中具有特殊的化学作用。例如,二氧化碳不仅可以作为反应原料和反应介质,还可作调控试剂控制化学选择性和酸催化^[1]。二氧化碳加压冲入水中,可以暂时生成碳酸,进而提供一个临时的酸性环境,使体系的pH值降低^[2]。这种环境友好的二氧化碳-水体系可以作为酸催化剂来替代传统的酸,而且后期处理简单。故本课题组以水作溶剂,加入硫氢化钠,并通入2 MPa的二氧化碳形成碳酸,在80℃下催化二硫化物和醛反应合成了2-取代苯并噻唑类化合物。该合成方法具有操作简单,对环境友好和产率高等优点。二硫化物在硫氢化钠的作用下,发生动态交换断裂二硫键,并在碳酸条件下生成邻氨基苯硫酚,然后和苯甲醛反应生成苯并噻唑啉。苯并噻唑啉还可以作为还原剂,将二硫化物还原成邻氨基苯硫酚,而自身被氧化为苯并噻唑。过量的苯并噻唑啉继续被空气氧化成为苯并噻唑^[3]。更多还原

【Abstract】 Benzothiazole derivatives are a very important class of heterocyclic compounds,this paper gave an approach to synthesize benzothiazole in high yield from the reaction of disulfide with aldehyde,catalyzed by H₂O-CO₂ system,in the presence of Na₂S·9H₂O.The S-S bonds was broken by Na₂S·9H₂O to form 2-aminobenzenethiol in carbonic acid environment,then the 2-aminobenzenethiol reacted with benzaldehyde to form 2-phenylbenzothiazoline.And2-phenylbenzothiazoline could reduce the disulfide into 2-aminobenzenethiol,which was simultaneously oxidized into the corresponding benzothiazole.And the remaining 2-phenylbenzothiazoline was also oxidized by air to form benzothiazole.CO₂ is nontoxic,so that this synthetic method is environmentally benign.更多还原