【作者】 肖力军； 付晓宁； 周敏杰； 谢建华； 王立新； 许秀芳； 周其林；

【Author】 Li-Jun Xiao;Xiao-Ning Fu;Min-Jie Zhou;Jian-Hua Xie;Li-Xin Wang;Xiu-Fang Xu;Qi-Lin Zhou;State Key Laboratory and Institute of Elemento-Organic Chemistry, Nankai University;

【机构】 南开大学元素有机化学国家重点实验室；

【摘要】 发展绿色、高效、高选择性的合成新反应、新方法是目前有机合成化学研究的前沿课题。过渡金属催化醛对烯烃的氢酰化反应是合成酮类化合物的原子经济性反应。但是,目前这类反应主要使用铑催化剂,且要求底物带有导向基团,并且反应的区域选择性也有待提高。最近,我们研究发现零价镍的单膦配体络合物可以催化分子间的醛与烯烃的氢酰化反应,底物不需要有导向基团,反应具有很高的收率和区域选择性。这是镍催化分子间醛对烯烃氢酰化反应的首例报道。此外,我们用理论计算和实验方法研究了反应机理,提出了镍催化醛基C-H键对烯烃双键直接迁移插入的ligand to ligand hydrogen transfer(LLHT)反应机理。更多还原

【Abstract】 The first nickel-catalyzed intermolecular hydroacylation reaction of alkenes with simple aldehydes has been developed.This reaction offers a new approach to the selective preparation of branched ketones in high yields(up to 99%) and branched selectivities(b/1 is up to 99:1).Experiments provide evidence for reversible formation of acyl-nickel-alkyl intermediate,and DFT calculations show that the aldehyde C-H bond transfer to a coordinated alkene without oxidative addition step.The origin of the reactivity and regioselectivity of this reaction was also investigated computationally,which are consistent with experimental observations.更多还原