分子内氢键稳定的螺旋聚苯乙炔衍生物的相结构与光学活性

【作者】 王俊； 刘小青； 杨爽； 陈尔强；

【机构】 北京大学化学与分子工程学院高分子科学与工程系高分子化学与物理教育部重点实验室；

【摘要】 我们用铑催化剂聚合得到了窄分散度(PDI=1.07)、高分子量(M_w=26.8×10~4)且具有高顺式含量(81%)的聚苯乙炔衍生物poly-(s)-4-amide-6。由于侧基酰胺键的存在,分子间和分子内氢键作用可以同时有效地形成,这赋予聚合物独特的相行为以及光学活性。我们用一维X射线衍射(1D-XRD),偏光显微镜(POM),示差扫描量热仪(DSC),圆二色谱(CD)以及红外光谱(FTIR)对该聚合物的结构与性质进行了深入研究。结果表明,当聚合物从溶液沉淀析出时,分子间氢键作用占优,这不利于刚性棒状主链的有序排列,聚合物是以无规线团形式存在。在热处理过程中,分子内氢键逐渐占优并有效地促进了聚合物发育出高级有序的柱状结构。同时,聚苯乙炔主链形成了稳定而持久的螺旋结构。该性质使得其在对映异构体的选择分离方面有着潜在的重要应用。更多还原