基于Passerini反应合成序列可控聚酯酰胺

【作者】 王耀宗； 杜福胜； 李子臣；

【机构】 北京大学化学学院高分子科学与工程系；

【摘要】 异腈化合物参与的Passerini反应是一类高效的多组分反应,在构筑聚合物主链骨架结构及引入侧链官能团方面具有明显优势。本工作主要利用Passerini反应和羧酸对卤素亲核取代反应的正交性,将两种反应交替进行,成功得到序列可控聚酯酰胺。该类聚酯酰胺主链骨架只由ɑ-羟基酸和ɑ-氨基酸构成,并且侧链含有大量精确排列官能团。主要思路为,由溴乙酸、醛和异腈乙酸酯出发,通过一步Passerini反应,在引入侧链官能团的同时,也引入链末端的活泼溴。之后,利用异腈羧酸钾盐对溴的亲核取代反应,使链末端重新转化为异腈官能团。通过两种反应循环交替进行,可以避免保护及脱保护过程,提高合成效率。该合成方法可进一步拓展为迭代合成。在构筑单分散、对称结构的序列可控聚酯酰胺方面具有得天独厚的优势。此外,所得序列可控聚酯酰胺链末端可分别修饰羟基和羧基官能团。通过DIC/DPTS调控的缩合聚合,可得到高分子量的聚合物。更多还原