含不饱和侧基的等规聚丙烯的合成方法

【作者】 牛慧； 董金勇；

【机构】 大连理工大学高分子材料系精细化工国家重点实验室； 中国科学院化学研究所工程塑料重点实验室；

【摘要】 本文研究了利用具有C₂-对称结构的茂金属催化剂通过丙烯/异戊二烯共聚合合成侧基含亚乙烯基双键的等规聚丙烯iPP-g-VD的方法。异戊二烯3,4-碳原子上的双键在活性中心有两种插入方式:一级插入（4,3-插入）和二级插入（3,4-插入）。前者可直接生成亚乙烯基侧基,而后者则转化为稳定的π-烯丙基而使活性中心钝化。研究中选取了两种具有不同区域选择性的茂金属催化剂（1:rac-Me₂Si（2-Me-4-Ph-Ind）₂ZrCl₂和2:rac-CH2（3-t-Bu-Ind）2ZrCl2）以不同策略合成iPP-g-VD。采用1催化共聚合主要发生异戊二烯的3,4-插入,因此需要利用H2的链转移作用来活化被π-烯丙基稳定的活性中心,以促进分子链的连续增长;采用2催化共聚合时,催化剂配体的位阻效应使异戊二烯只以4,3-方式插入,从而可直接在聚丙烯侧基产生亚乙烯基双键。根据上述反应机理可以实现iPP-g-VD的可控制备。更多还原