全二维亲水作用色谱×反相液相色谱串联飞行时间质谱检测分析丹参及其相关制剂中酚酸类化合物

【作者】 孙万阳； 佟玲； 苗静茁； 黄竞怡； 李东翔； 李云飞； 肖红婷； 孙鹤； 毕开顺；

【机构】 沈阳药科大学药学院； 天士力控股集团研究院； 天津大学药学院；

【摘要】 目的:水溶性酚酸类成分是丹参(Salvia miltiorrhiza)中的主要活性成分之一。由于结构中具有多个酯键和不饱和间,酚酸类成分具有众多含量很低的化学转化产物。这增加酚酸类成分的分析难度。本研究旨在开发一种深入分析丹参及其相关制剂中酚酸类成分的方法。方法:本研究建立了一个离线全二维液相色谱(2D-LC)系统用于分析丹参及其制剂。在第一维中,使用亲水作用色谱(HILIC)(Acchrom XAmide,4.6×250 mm,5μm)主要通过氢键作用将样品分为36个馏分。获得的馏分随后使用反相液相色谱(RP-LC)(Acquity HSS T3,2.1×250 mm,1.7μm)主要通过疏水作用进行分离。为了选择性鉴定酚酸类成分,我们使用二极管阵列检测器(DAD)和电喷雾离子化串联离子阱-飞行时间质谱(ESI-IT-TOF-MS)进行检测。结果:所有样品的实际峰容量和有效峰容量分别大于2046和1130,正交性在69.7%到87.3%之间。以上结果说明该方法具有很高的分离效率和通用性。通过2D-LC-MSn分析,一共鉴定了265个酚酸类化合物,其中206个化合物为潜在的新化合物。在新鉴定的酚酸类化合物中,共发现了12种衍生物,主要包括糖基化化合物、O-烷基化化合物、缩合物和水解产物。结论:HILIC×RP-LC-TOF-MS系统扩展了我们对于丹参及其制剂中酚酸类化合物的理解。同时,该方法能够应用于分离和鉴定复杂草药提取物中的极性成分。更多还原