三溴化金催化端炔的自偶联及与二芳基二硒醚的交叉偶联反应

【作者】 田再文； 佘川； 张万轩；

【机构】 湖北大学化学化工学院有机功能分子合成与应用教育部重点实验室；

【摘要】 金催化剂作为一种温和的π路易斯酸[1]展现了其特殊的催化性能,特别是金离子与碳碳叁键配位而引发的反应更具有其独特性。炔基化合物是一类具有高活性的有机合成中间体,广泛存在于天然产物、药物、有机材料以及光学材料中[2]。它在合成具有生物活性和药物活性的杂环化合物上具有很好的应用价值,因此它的合成方法在有机合成中具有很重要的意义。其中,炔基硒醚在多种官能团参与的化学转换里具有高度的选择性,作为有机合成中具有高活性的合成子发挥着重要的作用[3]。我们研究发现,三溴化金能在简便的条件下,催化炔的自偶联反应和端位炔与二芳基二硒醚的反应。三溴化金催化端位炔的自身偶联反应中,需要加入氧化剂(如selectflour),以使反应过程中产生的Au(I)氧化为Au(III),实现金催化剂的循环。经过反应条件优化,在室温条件下能够实现端位炔的自身偶联反应,对于所选的一些端位炔收率为62-93%。反应式如下:在三溴化金催化端位炔与二硒醚的反应中,催化剂Au(III)未发生价态变化,因此,不需要加入强氧化剂selectflour。Au(III)能与炔负离子形成较稳定的络合物,使炔负离子不易被空气氧化,而反应过程中生成的Ar Se-则能被空气氧化为Ar Se Se Ar重新参与反应,从而提高了原料二芳基二硒醚的利用率。通过优化反应条件,发现在空气中,使用Au Br3催化,在80℃时可以得到交叉偶联产物炔基硒醚,收率为69-98%。更多还原