TPTZ与H₂BDC为配体的稀土配位聚合物的合成、晶体结构及性质

【作者】 周丹； 岳彬； 李晶晶； 褚海斌； 赵永亮；

【机构】 内蒙古大学化学化工学院；

【摘要】 合成了10种以2,4,6-三(2-吡啶)-1,3,5-三嗪(TPTZ)和对苯二甲酸(H2BDC)为配体的稀土配位聚合物单晶,并对其结构及性质进行研究。这10种配合物的组成分别为:{[Eu3(TPTZ)2(BDC)3(NO3)3]·2H2O}n(1),{[Eu(TPTZ)(BDC)(NO3)]·2.5H2O}n(2),{[Eu(TPTZ)(BDC)1.5]·2.5H2O}n(3),{[Eu(DMF)(BDC)1.5(H2O)]}n(4),{[Dy(TPTZ)(BDC)1.5]·H2O}n(5),{[Sm(TPTZ)(BDC)(H2O)2]·Cl·H2O}n(6),{[Tb2(TPTZ)2(BDC)3]·2.5H2O}n(7)[Yb2(TPTZ)2(BDC)3]n(8),[Gd2(TPTZ)2(BDC)2Cl2]n(9),{[Zn(TPTZ)(BDC)]·(H2O)3}n(10)。配合物1,2,4,6属于三斜晶系,P-1空间群;聚合物3,5,7,8属于单斜晶系,P21/m空间群;聚合物9,10属于单斜晶系,P21/c空间群。单晶X射线衍射分析表明,配位聚合物中TPTZ主要是三齿螯合配位,H2BDC有多种配位模式,可以作为桥将各个不对称单元连接起来。中心稀土金属离子种类、反应物的比例和溶剂的比例对配位聚合物的晶体结构有很大的影响。对于同种中心金属离子Eu3+,通过改变反应条件,合成了4种不同的配位聚合物,其中一种是罕见的三核(Fig.1)。此外,通过对Sm、Eu、Tb、Dy配合物的荧光性质探究发现Eu、Tb配合物的荧光强度最大,寿命最长。Eu配合物的荧光强度顺序为(3)>(1)>(4)>(2),荧光量子产率顺序为(1)>(3)>(2)>(4)。更多还原