钴锰十二核簇构筑的多孔配位聚合物的设计、合成和性质研究

【作者】 李舟洵； 陈珍霞； 周亚明；

【机构】 复旦大学化学系；

【摘要】 以多核簇为节点的多孔配位聚合物,由于膦酸氧集合了更多的金属和刚性的配体,与单个金属为节点的多孔配位聚合物相比具有更高的稳定性和比表面积,有效避免了互穿结构的产生[1]。多核簇的出现使得多孔配位聚合物的设计性和可预测性增强[2]。最近,基于[RE[9(μ3-OH)8(μ2-OH)3(CO2)18]3],(RE=Y,Tb,Er,Eu)簇构筑3,18-连接gea网络结构的gea-MOF-1具有高的稳定性,在碳氢化合物的分离、催化CO2和环氧化合物生成环状碳酸酯的反应都表现了良好的性能。而基于过渡金属多核簇(核数≥12)的多孔配位聚合物报道的很少。目前过渡金属膦酸多核簇的配合物已经被广泛报道和研究[4],但是仍然没有将这些多核簇引入到多孔金属-膦酸配位聚合物的报道。我们利用H4pbpdc配体与过渡金属Co/Mn组装,通过调控,成功构筑了基于钴、锰十二核膦酸簇两种异质同晶的3,18-连接的多孔金属-膦酸配位聚合物(CoPCF-1、MnPCF-1、CoPCF-2和MnPCF-2),其中CoP CF-1和Mn PCF-1具有笼状孔道,而CoPCF-2和MnPCF-2既具有笼状孔道,又具有直形孔道。研究了它们的合成因素、结构特征、气体吸附分离和磁性方面的性质。更多还原