钯催化吲哚不对称氢化

【作者】 周永贵；

【机构】 中国科学院大连化学物理研究所；

【摘要】 不对称氢化具有催化剂的活性高、反应速度快、产物分离方便和副反应少等优点。对单个双键的不对称氢化已经取得巨大成就,但是对芳香化合物的不对称氢化,目前研究较少,主要有以下原因:破坏芳香性,同时氢化几根不同类型双键,缺少可配位基团和含硫或含氮杂环毒化催化剂等问题。基于上述原因,并针对芳香化合物的结构特点,我们成功发展了几类类策略进行芳香化合物的催化不对称氢化。底物活化策略,利用活化剂活化芳香化合物,用普通的催化剂进行氢化。用布朗斯特酸活化杂芳香化合物吲哚,手性钯催化剂能高度对映选择性氢化简单吲哚和吡咯等。通过核磁共振、同位素实验、高分辨质谱和理论计算等方法,对钯催化吲哚不对称氢化机理进行了研究。如:钯-氢物种的产生、反应和淬灭过程。钯催化的吲哚不对称氢化是通过外球的离子氢化机理进行的。一些主要的机理特点如下:氢气活化是一个在醋酸配体帮助下的异裂过程;典型的离子氢化过程,负氢来自氢气,质子来自酸;外球不对称氢化机理,钯和底物没有接触;双功能催化剂,氢化和分子内的底物和醋酸根配体氢键作用;高极性溶剂三氟乙醇能够稳定反应过渡态;钯氢化催化剂体系是对酸、水和氧气稳定的不对称氢化体系。由于吲哚原料来源方便、种类繁多且氢化手性环状产物吲哚啉的有用性。因此,芳香杂环化合物吲哚不对称氢化的发展,为手性环状化合物吲哚啉的合成提供了一条新的途径。更多还原